1樓:匿名使用者
matlab裡有個非線性擬合的函式lsqcurvefit,我給你個例子,照著改就可以了,不過這個是初值敏感的,所以你的初值不能離實際值偏差太大 x=0.019,0.023,0.
027 y=430,380,256 3 parameters: a,b,c target function: y=(a*(1-x/b)+x/b)^c **********。
化學反應速率常數的單位與反應級數有什麼關係?
2樓:喵喵喵
速率係數的單位取決於反應的總級數:
對零級反應,速率係數的單位是mol·l-1·s-1 或 mol·dm-3·s-1
對一級反應,速率係數的單位是s-1
對二級反應,速率係數的單位是l·mo-1·s-1 或 dm·mol-1·s-1
對n級反應,速率係數的單位是mol1-n·ln-1·s-1 或 mol1-n·dm3n-3 s-1
在化學反應的速率方程中,各物濃度項的指數之代數和就稱為該反應的級數(order of reaction),用n表示。反應速率方程可表示為:反應速率v速率等於速率常數k與反應物濃度的係數次方的乘積(與生成物無關)。
假設基元反應為:
其數學表示式為:
上式中:反應物濃度的次方為該反應物的反應級數或分級數,如反應物a的級數是α,反應物d的級數是β,各反應級數的加和α+β就為該反應的反應級數。反應級數越大,表示濃度對反應速率影響越大。
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一般而言,基元反應中反應物的級數與其計量係數一致;非基元反應則可能不同,其反應級數都是實驗測定的,而且可能因實驗條件改變而發生變化。例如,蔗糖的水解是二級反應,但是當反應體系中水的量很大時,反應前後體系中水的量可認為未改變,則此反應變現為一級反應。
在不同級數的速率方程中,速率常數k的單位不一樣,一般為ln-1·mol1-n·s-1,n為反應的反應級數。
基元反應和簡單反應的反應級數n可以是整數
一、二、**(只有少數反應為**),而複雜反應的反應級數n也可以是分數、負數和零級(光化反應、表面催化反應一般是零級)。負數級表示增加該物質的濃度反而使反應速率下降。但反應速率方程不具有簡單的濃度乘積形式者,反應級數的概念就失去了意義。
3樓:demon陌
對零級反應,速率係數的
單位是mol l-1s-1 或 mol dm-3 s-1;對一級反應,速率係數的單位是s-1;對二級反應,速率係數的單位是lmol -1s-1 或 mol-1 dm3 s-1對n級反應。
反應級數可以表示化學反應速率和反應物濃度之間的關係,通過反應級數可以推測可能的反應機理。
不同反應有不同的速率常數,速率常數與反應溫度、反應介質(溶劑)、催化劑等有關,甚至會隨反應器的形狀、性質而異。與濃度無關,但受溫度、催化劑、固體表面性質等因素的影響。
一級反應方程如何推出?
4樓:聞家
first order reaction 凡是反應速度只與反應物濃度的一次方成正比的反應。例如過氧化氫的分解反應:h2o2→h2o+1/2o2反應速度方程應遵守下式:
r = -dc/dt = kc 式中,k為反應速度常數。一級反應的特點是lnc-t圖為一直線;半壽期與初始濃度無關而與速率常數成反比(即t1/2 = ln2/k)。n2o5→n2o4+(1/2)o2為一級反應,放射性元素的蛻變多屬一級反應。
50年代初期higuchi等用化學動力學的原理評價藥物的穩定性。化學動力學在物理化學中已作了詳細論述,此處只將與藥物製劑穩定性有關的某些內容簡要的加以介紹。研究藥物的降解速度 與濃度的關係用式12-1表示。
(12-1)式中,k-反應速度常數;c-反應物的濃度;n反應級數,n=0為零級反應;n=1為一級反應;n=2為二級反應,以此類推。反應級數是用來闡明反應物濃度對反應速度影響的大小。在藥物製劑的各類降解反應中,儘管有些藥物的降解反應機制十分複雜,但多數藥物及其製劑可按零級、一級、偽一級反應處理。
(一)零級反應零級反應速度與反應物濃度無關,而受其他因素的影響,如反應物的溶解度,或某些光化反應中光的照度等。零級反應的速率方程為:(12-2)積分得:
c=c0 - k0 t (12-3)式中,c0-t=0時反應物濃度,mol/l;c-t時反應物的濃度,mol/l;k0-零級速率常數,moll-1s-1。c與t呈線性關係,直線的斜率為-k0,截距為c0。(二)一級反應一級反應速率與反應物濃度的一次方成正比,其速率方程為:
(12-4)積分後得濃度與時間關係:(12-5)式中,k-一級速率常數,s-1,min-1或h-1,d-1等。以lgc與t作圖呈直線,直線的斜率為-k/2.
303,截距為lgc0。通常將反應物消耗一半所需的時間為半衰期(half life),記作t1/2,恆溫時,一級反應的t1/2與反應物濃度無關。(12-6)對於藥物降解,常用降解10%所需的時間,稱十分之一衰期,記作t0.
9,恆溫時,t0.9也與反應物濃度無關。(12-7)反應速率與兩種反應物濃度的乘積成正比的反應,稱為二級反應。
若其中一種反應物的濃度大大超過另一種反應物,或保持其中一種反應物濃度恆定不變的情況下,則此反應表現出一級反應的特徵,故稱為偽一級反應。例如酯的水解,在酸或鹼的催化下,可按偽一級反應處理。
二、溫度對反應速率的影響與藥物穩定性**(一)阿侖尼烏斯(arrhenius)方程大多數反應溫度對反應速率的影響比濃度更為顯著,溫度升高時,絕大多數化學反應速率增大。arrhenius根據大量的實驗資料,提出了著名的arrhenius經驗公式,即速率常數與溫度之間的關係式(12-8)。k=ae-e/rt (12-8)式中,a-頻率因子;e-為活化能;r-為氣體常數。
上式取對數形式為:(12-9)或 (12-10)一般說來,溫度升高,導致反應的活化分子分數明顯增加,從而反應的速率加快。對不同的反應,溫度升高,活化能越大的反應,其反應速率增加得越多。
(二)藥物穩定性的**在藥劑學中阿侖尼烏斯方程可用於製劑有效期的**。根據arrhenius方程以1gk對1/t作圖得一直線,此圖稱arrhenius圖,直線斜率為-e/(2.303r),由此可計算出活化能e,若將直線外推至室溫,就可求出室溫時的速度常數(k25)。
由k25可求出分解10%所需的時間(即t0.9)或室溫貯藏若干時間以後殘餘的藥物的濃度。實驗時,首先設計實驗溫度與取樣時間,然後將樣品放入各種不同溫度的恆溫水浴中,定時取樣測定其濃度(或含量),求出各溫度下不同時間藥物的濃度變化。
以藥物濃度或濃度的其他函式對時間作圖,以判斷反應級數。若以1gc對t作圖得一直線,則為一級反應。再由直線斜率求出各溫度下的速度常數,然後按前述方法求出活化能和t0.
9。要想得到預期的結果,除了精心設計實驗外,很重要的問題是對實驗資料進行正確的處理。化學動力學引數(如反應級數、k、e、t1/2)的計算,有**法和統計學方法,後一種方法比較準確、合理,故近年來在穩定性的研究中廣泛應用。
5樓:匿名使用者
好像可以做實驗匯出的。。。根據阿侖尼烏斯方程,反應速率等,具體我也不知道了。。。。
6樓:匿名使用者
關於什麼的一級方程,,不會是f1賽車的一級方程吧,,說明白點
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